一、問題的提出
四氯乙烯作為干洗溶劑,由于其相對毒性低,熱穩(wěn)定性好,去油污能力強(qiáng)及可回收重復(fù)使用的顯著特性,在干洗業(yè)已安全成功使用了60多年,被洗衣界公認(rèn)為比較好的干洗溶劑。然而,隨著人們生活質(zhì)量的提高,人類對環(huán)境的影響,對各類生活用品的副作用也就越來越重視,因此人們四氯乙烯的低毒性也自然開始關(guān)注。1997年美國拉斯維加斯洗滌博覽會上,石油類干洗機(jī)和溶劑(如DF2000)一時成為熱點(diǎn)。在博覽會期間的洗滌刊物上還刊登了一條麻薩諸賽州政府將于2002年禁用四氯乙烯的信息。這些信息遲后一年于1998年傳到了中國,于是我國國內(nèi)掀起了一股使用石油溶劑為“綠色洗衣”的狂風(fēng),極力抨擊四氯乙烯。同時,日本,韓國70年代的石油溶劑干洗機(jī)乘勢進(jìn)入中國,占取了我國一部分干洗市場。然而經(jīng)過幾年的實(shí)踐在美國和西歐,這股風(fēng)已逐漸減弱,而更趨于實(shí)事求是,但在中國這股風(fēng)卻久刮不止,甚至有過之而無不及,因此就如何正確看待干洗溶劑的四氯乙烯問題,有必要提到日程上來進(jìn)行研究和探討。
二、干洗業(yè)的發(fā)展及四氯乙烯的被采用。
所謂干洗,是指用化學(xué)溶劑對衣物進(jìn)行洗滌,以去除污漬的一種干進(jìn)干出洗滌方式。通常使用的是有機(jī)溶劑,例如四氯乙烯,石油溶劑等。同時輔助填加劑(如枧油)對水溶劑污垢通過機(jī)械力的磨擦,翻滾,沖洗干凈。業(yè)內(nèi)人士都知道,干洗起源于十九世紀(jì)初期的法國巴黎,有兩種傳說,一是在一次偶然將燈油碰灑在一塊臟桌布上,發(fā)現(xiàn)去除了臟桌布上的污漬;二是一件浸泡在苯(C6H6)的衣服上的油漬清除了。從而發(fā)現(xiàn)了碳?xì)浠衔锶コ托晕蹪n的作用,認(rèn)識到了其清潔能力。1984年巴黎喬利.貝林(JOLLY-BELIH)開辦的工廠開始使用干洗方法,避免了傳統(tǒng)水洗的縮水和脫色問題,干洗就是從使用石油類溶劑開始的。
石油類溶劑,如苯,煤油和汽油等都是可燃性溶劑,干洗業(yè)也就成為一種危險行業(yè)。最原始的干洗方法是手工用汽油溶劑將衣物浸泡,刷洗,擰干,晾曬,自然揮發(fā),即浪費(fèi)溶劑,也不安全。
1926年,試制生產(chǎn)出了一種專用于干洗的石油溶劑"Stoddard"(斯托達(dá)德),并且開始使用干洗機(jī),在機(jī)內(nèi)清洗,脫液,浪費(fèi)少了,但易燃,易爆的不安全隱患依然嚴(yán)重。
三十年代,發(fā)達(dá)國家也開始使用三氯乙烯化學(xué)溶劑作為干洗溶劑,解決了易燃易爆問題,據(jù)說六十年代我國也引進(jìn)過這種溶劑的干洗機(jī)。但三氯乙烯脫脂性極強(qiáng),對纖維的理,化性能有一定的破壞,對設(shè)備有較強(qiáng)的腐蝕,其毒性較強(qiáng),對操作人員也有一定的危害,這期間,干洗也使用過四氧化碳,四氯三氯乙烷等,由于這些溶劑有的有毒性被禁用,有的使染料褪色等原因而未能被延續(xù)使用。
四十年代,國外發(fā)達(dá)國家開始使用四氯乙烯它克服了三氯乙烯的缺點(diǎn),性能比較穩(wěn)定,KB值即洗凈度比較高,毒性相對三氯乙烯較低,被洗衣界公認(rèn)為是較好的干洗溶劑,一直延續(xù)使用至今。
四氯乙烯(也稱全氯乙烯)是一種不易燃燒的無色透明液體,有類似乙醚的氣味,不溶于水,溶于乙醇,乙醚和苯,實(shí)際上它與烴類即碳?xì)浠衔镉兄鴾Y源關(guān)系。四氯乙烯的制備方法之一就是烴類高溫氯化法,由甲烷,乙烷,丙烷,丙烯等烴類在50-500℃氧化熱解而制得。主要用作溶劑,干洗劑,滅火劑,煙幕劑,動植物油抽提劑等。甚至也曾用作人類驅(qū)蟲藥物。
四氯乙烯問世以來,在機(jī)械制造業(yè)中作為一種主要去除油脂的清洗劑已使用了70多年,而在洗衣業(yè)中也已安全使用了60多年。作為一種化學(xué)溶都有它的優(yōu)缺點(diǎn),它的去油污性強(qiáng),無論在機(jī)械制造業(yè)和洗衣業(yè)中,都起到了極其重要的作用,尤其是它的可蒸餾回收性和安全可靠性在洗衣業(yè)中功不可沒,到六十年代,在洗衣業(yè)作為易燃的石油溶劑替代物而迅速增長,在我國也廣泛使用。
三、四氯乙烯低毒性副作用是可以控制的
據(jù)查詢有關(guān)資料,四氯乙烯確有低毒副作用。人一吸入96ppm/7h會產(chǎn)生局部麻醉,結(jié)膜炎,幻覺。男人一吸入280PPM/2h,會產(chǎn)生結(jié)膜炎,全身麻醉,用小鼠做試驗(yàn),小鼠一經(jīng)口240g/kg按PTECS標(biāo)準(zhǔn)為致癌物。有關(guān)環(huán)境數(shù)據(jù)表示,四氯乙空氣中嗅覺閾濃度為50PPM,也就是說人們的嗅覺能聞到濃度為50PPM。所以人如果長時間工作在能聞到四氯乙烯氣味的高濃度的空氣環(huán)境中,肯定會有不舒服感覺。因此我們提倡使用的是全封閉環(huán)保型干洗機(jī),而不提倡使用開啟式干洗機(jī),只要做這方面的限制,對人體就沒有傷害。國外較發(fā)達(dá)國家及我國的香港地區(qū)等都已禁止使用開啟式干洗機(jī),香港環(huán)保署規(guī)定,必須使用全封閉型四氯乙烯干洗機(jī),并要求干洗過程完成及機(jī)門打開前,滾桶內(nèi)的四氯乙烯濃度減至300PPM或更低。對不附合標(biāo)準(zhǔn)的干洗機(jī),限期5-7年改裝成附合標(biāo)準(zhǔn),到期未改,最高處以10萬及每日2萬罰款,違反禁止出售干洗機(jī)的條文,最高罰款10萬元。我國國家技術(shù)監(jiān)督局和中華人民共和國衛(wèi)生部1996年發(fā)布了車間空氣中四氯乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。即:GB16204-1996,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中四氯乙烯的最高允許濃度及其監(jiān)測檢驗(yàn)方法,其適用范圍是生產(chǎn)和使用四氯乙烯的各類企業(yè)。該標(biāo)準(zhǔn)的衛(wèi)生要求是:車間空氣中四氯乙烯最高允許濃度為200mg/m³(27ppm),由各級衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)該標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。按照這個標(biāo)準(zhǔn),車間里就應(yīng)該聞不到四氯乙烯的氣味。美國1982年建議,職業(yè)環(huán)境空氣中閾限值為335mg/ m³(45.8ppm,)德國1982年建議,職業(yè)環(huán)境空氣中最高允許濃度為345mg/m³(50ppm)。日本1981年法規(guī),職業(yè)環(huán)境空氣中最高允許濃度為335mg/m³(45.8)。后來,美,德,意等發(fā)達(dá)國家又都規(guī)定了四氯乙烯干洗機(jī)的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),即干洗機(jī)工作環(huán)境周圍≤25ppm,筒體內(nèi)部≤300ppm。我國雖然沒有制定對干洗機(jī)的四氯乙烯的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),但GB16204-1996衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)完全和國際標(biāo)準(zhǔn)相一致。所以使用四氯乙烯干洗機(jī)的車間,只要執(zhí)行這個標(biāo)準(zhǔn),就可以將四氯乙烯的毒副作用控制減少到零。
深圳中施公司是生產(chǎn)“美滌牌”四氯乙烯溶劑干洗機(jī)的制造企業(yè),深圳市勞動衛(wèi)生監(jiān)察所1998年8月5日,對中施公司的洗衣中心進(jìn)行監(jiān)測,使用設(shè)備為“美滌牌”ss300干洗機(jī),}監(jiān)察結(jié)果是:干洗機(jī)旁(作業(yè)),空氣中四氯乙烯含量為3mg/m³(0.4ppm),干洗機(jī)旁(出衣),空氣中四氯乙烯含量為36mg/m³(4.86ppm),熨衣作業(yè)處為4.2mg/m³(0.57ppm)。以上監(jiān)測結(jié)果都遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于我國衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和國際四氯乙烯干洗機(jī)排放標(biāo)準(zhǔn)。深圳市衛(wèi)生防疫站2000年5月18日,對中施公司干洗機(jī)總裝車間的試機(jī)部進(jìn)行監(jiān)測,檢測結(jié)果是未檢出四氯乙烯含量。中施生產(chǎn)的“美滌牌”第五代干洗機(jī),在美國經(jīng)美國有害氣體研究中心測試 ,在四種運(yùn)行作業(yè)后,簡體內(nèi)四氯乙烯含量分別為89、76、73和91ppm,平均值為82ppm,也遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于美國環(huán)境保護(hù)署規(guī)定的300ppm。通過每公斤的小鼠喝入240克四氯乙烯,確定為致癌物,也不是十分公平的,因?yàn)閲X類動物的新陳代謝與人類是完全相同的。動物試驗(yàn)結(jié)論應(yīng)引起人們對化學(xué)溶劑的注意,采取相應(yīng)的措施防止悲劇發(fā)生。很多化學(xué)劑是有毒性的,但并不能因?yàn)樗卸拘跃蜅売茫词顾穆纫蚁目谥袛z入過量會致癌,但人們不會去喝四氯乙烯。美國職業(yè)安全健康協(xié)會(HIOSH),對600名從事多年的洗衣工健康狀況進(jìn)行抽查,沒有跡象表明癌癥增加了。在對機(jī)械制造業(yè)的洛克希德飛機(jī)廠2600名經(jīng)常接觸四氯乙烯的工人,進(jìn)行了20年的醫(yī)療跟蹤記錄,統(tǒng)計數(shù)字也沒有明顯地顯示出特別癌癥點(diǎn)的增加,白血病,食道癌,頸癌,旁光癌,和肝癌的發(fā)生率,也只是與預(yù)期的相近或低于預(yù)期值。最重要的是沒有發(fā)現(xiàn)與四氯乙烯接觸最多的工人得癌癥的機(jī)率增加。在國際織物保養(yǎng)協(xié)會的建議下,美國環(huán)境保護(hù)署(FPA)將在修訂“木器家具制造法規(guī)”時,把四氯乙烯從A和B致癌物清單中刪去.。
四、禁用四氯乙烯干洗機(jī)純屬誤解
近幾年來,宣稱四氯乙烯獎杯禁用的依據(jù),多數(shù)都是提及“蒙特利爾議定書”和國家某文件,就連某新聞媒體的記者,在談及洗染業(yè)污染環(huán)境時,在報刊上發(fā)文也與上述文件聯(lián)系起來,稱:“1995年蒙特利爾國際環(huán)保組織會議決定,禁止使用氯氟類干洗設(shè)備”、“1997年,中國國家環(huán)保局、國家計委、國家經(jīng)委也下發(fā)了≤關(guān)于禁止新建生產(chǎn)使用消耗臭氧層物質(zhì)生產(chǎn)設(shè)施的通知≥(環(huán)發(fā)[1997]733號),禁止使用氯氟化碳,四氯乙烯等氯氧類化物溶劑”.不少商家更是將上述內(nèi)容與四氯乙烯干洗機(jī),這種宣傳至今不止.
實(shí)際情況如何呢?國家環(huán)保總局、國家計委、國家經(jīng)貿(mào)委和國家工商行政管理局的環(huán)沒發(fā)[1997]733號文件是這樣闡述的;臭氧層是破壞是當(dāng)全球環(huán)境問題之一,為保護(hù)臭氧層,國際社會于1987年制定了《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》。我國在1991年6月加入71990年修正的《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》。按照有關(guān)規(guī)定,我國應(yīng)在1999年將氯氟化碳(包括CFC—11、CFC—12、CFC—113、CFC—114和CFC—115)的生產(chǎn)量和消費(fèi)量凍結(jié)在1995—1997年3年平均水平基礎(chǔ)上,到2010年將氯氟化碳,哈龍(1211和哈龍1301)等主要消耗臭氧層物質(zhì)的生產(chǎn)量和消費(fèi)量消減為零。在<<中國清洗行業(yè)整體淘汰ODS計劃>>第一章導(dǎo)言中明確指出;"清洗行業(yè)計劃包括CFC_113,1,1,1三氯乙烷和四氯化碳的淘汰."這里不難看出,蒙特利爾議定書和兩局兩面三刀委文件都是針對破壞大氣臭氧層的,文件里所列舉的破壞臭氧層的物質(zhì)與干洗溶劑有關(guān)的有CFC-113即三氯三氟乙烷和四氯化碳.四氯化碳作為干洗溶劑早已停用,CFC—113在發(fā)達(dá)國家也已被禁用,而就是這真正被禁用的以CFC—113作為溶劑的干洗機(jī),卻在前幾年又悄悄溜近了中國。與此相對照,并不破壞大氣層自氧層,在蒙特利爾議定書和兩局兩面三刀委文件內(nèi)均未列入的四氯乙烯去成了替罪羊被聲之討之。1998年北京市某城區(qū)環(huán)保局曾不給一個體戶輸審批手續(xù),其理由就是依據(jù)兩局兩委文件,其實(shí)這個體戶使用權(quán)的是“美滌”全封閉型干洗機(jī)。為此筆者當(dāng)時曾走訪發(fā)文單位國家環(huán)保總局大氣組,其負(fù)責(zé)人告訴筆者,這是對文件的誤解,因?yàn)檫@個文件里不包含四氯乙烯,并當(dāng)即給北京市環(huán)保局打電話,讓其羋下級局的誤解。
五、“石油溶劑”為綠色干洗值得商榷
在誤傳四氯乙烯干洗機(jī)將被禁用的同時,石油溶劑干洗作為“綠色干洗”被廣為宣傳,石油溶劑果真為“綠色溶劑”嗎?值得商榷。
在國家環(huán)境保護(hù)局有毒化學(xué)品管理辦公室和化工院環(huán)境保護(hù)研究所編著的《化學(xué)品毒性法規(guī),環(huán)境數(shù)據(jù)手岫》中,汽油與四氯乙烯一樣被列入有機(jī)化學(xué)品項(xiàng)目中。其刺激作用數(shù)據(jù):男人一眼500PPH/1h,中等刺激,人類一眼140PP/8h,輕微刺激。毒性數(shù)據(jù);男人一吸入900PPH/1h結(jié)膜炎、幻覺、咳嗽。危險品分類為3類——易燃液體。從以上數(shù)據(jù)可以看出,它的毒副作用雖然相對四氯乙烯較低,但并非無毒性,而其易燃的特性又具危險性。
就對大所污染而言,石油類碳?xì)浠衔飳Υ髿庖彩怯形廴镜摹噎h(huán)境保護(hù)局1996年4月12日批準(zhǔn),1997年1月1日開始實(shí)施的大氣污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB162967——1996)FWPGB 33種大氣污染物的限值,其中羅列的第33項(xiàng)污染物就是屬于這類物質(zhì)。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,現(xiàn)有污染源最高允許排放濃度為150mg/m³(20.3PPH),新污染源最高允許排放濃度為120mg/m³(16。2PPM)。這里所說的污染源,主濁指排放大氣污染污染物設(shè)施或熱電廠放大氣污染物的建筑構(gòu)造(如車間等)。從這個標(biāo)準(zhǔn)可以看出,碳?xì)浠衔镄源髿馕廴疚铮_啟碳?xì)淙軇└上炊牂C(jī)就應(yīng)該視為污染源。北京市環(huán)保局2000年對加沒站沒氣加收進(jìn)行治理,實(shí)現(xiàn)密閉卸沒和加油,在關(guān)于加油站治理工作的補(bǔ)充通知(京環(huán)保氣字(1999)887號文)中,就是要求儲油罐排放口必須符合GB16297—1996中第33項(xiàng)的要求。
綜上所述,稱石油溶劑干洗為“綠色干洗“值得商榷。但大家都知道作為一種干洗溶劑,而且是一種比較早使用的干洗溶劑,確實(shí)有其獨(dú)到的優(yōu)點(diǎn),例如洗滌高檔絲綢,羊,皮毛等較四氯乙烯洗滌效果要好。/
目前 ,我國使用的碳?xì)淙軇└上礄C(jī),大部分是洗,烘分離的開式機(jī),而且沒有蒸餾回收設(shè)施,使用的溶劑為閃點(diǎn)較低的D40(閃點(diǎn)50℃)。而歐州,美國及香港使用的多為洗、烘、蒸餾回收為一體的全封閉干洗耳恭聽機(jī),且使用的溶劑 多為閃點(diǎn)較高的DF2000(閃點(diǎn)60℃),所以發(fā)展碳氯溶劑干洗機(jī)的方向,也應(yīng)該是全封閉環(huán)保型一體機(jī)。如,既提高安全系數(shù),又降低制造成本,碳?xì)浠衔锔上礄C(jī)還是有發(fā)展前途的。臺灣環(huán)保署于1999年開始實(shí)施“干洗業(yè)空氣的污染管制及排放標(biāo)準(zhǔn)”,該標(biāo)準(zhǔn)要求干洗業(yè)者要加裝石油干洗溶劑回收設(shè)備。香港新中國洗衣有限公司填裝有6臺干洗機(jī),其中5臺32KG容量的四氯乙烯干法機(jī),1臺25KG碳?xì)浠衔铮―F2000)全封閉干洗機(jī)。根據(jù)香港政府要求在碳?xì)浠衔镞M(jìn)一步行機(jī)旁邊還裝有一套自動滅火裝置。公司負(fù)責(zé)人介紹說,安裝碳?xì)淙軇└上礄C(jī),主要是專門洗滌一些精、柔軟的服飾,例如軟羔皮,帶有金屬裝飾和刺繡的服裝,奧劇戲等。這樣說明是比較客觀的。
六、結(jié)束語
我國的洗衣服務(wù)行業(yè),尤其是干洗行業(yè),可以說是朝陽行業(yè),起步晚發(fā)展快。目前全行業(yè)競爭激烈,行業(yè)管理還較為混亂,但作為洗衣服務(wù)行業(yè),仍然會隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,隨著人民生活水平的提高,隨著家務(wù)勞動的進(jìn)一步社會化和人們消費(fèi)觀念的改變而繼續(xù)發(fā)展。其門店洗衣服務(wù)的發(fā)展方向是設(shè)備的高檔化和主占面的規(guī)模化及發(fā)展連鎖經(jīng)營。
干洗設(shè)備的發(fā)展方向應(yīng)該是環(huán)保,節(jié)能,安全,洗滌效果和經(jīng)濟(jì)效益綜合發(fā)展,四氯乙烯干洗機(jī)還沒有退出歷史舞臺。國外較發(fā)達(dá)國家已普遍使用第五代干洗機(jī),通過碳吸附系統(tǒng),在機(jī)器內(nèi)部進(jìn)行二次回收,完全不外排,使四氯乙烯回收更徹底,更加有利環(huán)保。碳?xì)淙軇└上礄C(jī)則向使用高閃點(diǎn)溶劑的洗,烘,蒸餾回收為一體的全封閉機(jī)發(fā)展。液態(tài)二氧化 碳干洗機(jī)則需在降低制造成本上下功夫,使其能盡快進(jìn)入市場。
在目前,四氯乙烯干洗機(jī),碳?xì)浠衔锔上礄C(jī)同時并存,需要加強(qiáng)行業(yè)管理,洗染行業(yè)協(xié)會洗滌專家委員會應(yīng)協(xié)助政府有關(guān)部門制定專門針對干洗機(jī)使用的法規(guī),排放標(biāo)準(zhǔn)和廢料處理規(guī)定。在新的行規(guī),法規(guī),標(biāo)準(zhǔn)未出臺之前,就研究現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)在洗染行業(yè)的適用度。如GB16024-1996車間空氣中四氯乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是否適用于使用四氯乙烯干洗機(jī)車間,GB16297-1996大氣污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)的第33項(xiàng),對非甲烷總烴最高允許排放濃度的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),是否可以作為使用碳?xì)浠衔锔上窜囬g的參考標(biāo)準(zhǔn)。對繼續(xù)生產(chǎn)和使用CFC-113干洗設(shè)備的如何限制和更新改造等。
總之,社會在發(fā)展,技術(shù)在進(jìn)步,人們的生活質(zhì)量在提高,按照三個代表的思想,代表先進(jìn)生產(chǎn)力發(fā)展方向的高檔產(chǎn)品,一定會取代落后的,技術(shù)退步的產(chǎn)品。附合廣大消費(fèi)者利益的管理,標(biāo)準(zhǔn),法規(guī),一定會得到廣大消費(fèi)者的擁護(hù)和支持。